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有机硅烷偶联剂表面处理剂

来源:创世化工作者:创世化工网址:http://www.njcschem.com浏览数:493 
文章附图

有机硅烷偶联剂表面处理剂

  玻璃纤维增强塑料即玻璃钢诞生之后,人们便开始了对用于玻璃纤维表面处理的表面处理剂的研制.到1986年,用于玻璃纤维的表面处理剂,国外已有150多种.按处理剂的化学成分,可将处理剂分为有机硅烷和有机络合物两类.

  1、有机硅烷偶联剂的一般公式

  式中,

  X——可与无机增强材料表面发生偶联的基团;

  Y——可与树脂发生偶联的基团.

  按X与R的不同,硅烷偶联剂还可分为水解型硅烷——X基团为可水解基团的硅烷,阳离子型硅烷-,R基团中带有阳离子活性基团的水解型硅烷,耐温型硅烷——R基团中带有芳香环的水解型硅烷和过氧化型硅烷---X基团为过氧化基团.

  2、酸铬络合物偶联剂在无水条件下结构为

  其中,R——与树脂偶联的基团.

  有机络合物类偶联剂应用最早,也有很多品种.其中最常用的是,甲基丙烯酸氯化铬盐,即沃兰(Volan),其结构为:

  表面处理剂的作用

  使用经过表面处理的玻璃纤维制造玻璃钢,可使玻璃钢的性能发生很大变化,尤其能显著地提高玻璃钢在湿态环境下的机械性能及电性能.在组成玻璃钢的两相中,树脂基体总是以熔融的流动态与增强纤维相接触、浸润,最后通过固化反应使两相结合在一起,形成复合材料——玻璃钢.同时,也形成一个新的组分——界面.在这个过程中,表面处理剂在两相间的作用,或者说在界面上的作用一直是人们所关心的问题.

  通过大量的实验,人们提出了几种界面理论,每种理论都有其实验依据,也都有其无法解释的事实.

  1.化学键理论(偶联理论)化学键理论的主要观点如下:从化学结构看,表面处理剂分子至少含有两种官能团.一种官能团能很好地与增强纤维相表面结合,另一种官能团能很好地与树脂基体相结合,于是表面处理剂(分子)象“桥”一样将玻璃纤维与树脂基体牢固地连接在一起,因此,表面处理剂也叫偶联剂。

  化学键理论早在1949年就已提出,30多年后,通过氦激光拉曼光谱、同位素研究及傅里叶红外光谱研究,从分子水平上已得到了证明.这种理论是最古老的,被公认为是最有说服力的一种理论,已被广泛地用来解释处理剂的作用,并在人们选择处理剂方面有一定的指导意义.但它不能解释为什么有的处理剂官能团虽然不能与树脂反应,却仍有较好的处理效果之类的问题.

  2.物理吸附理论物理吸附理论的主要观点如下:表面处理剂的作用主要是物理吸附,起主要作用的力是范德华力.要获得良好的界面粘结,需要例个表面紧密结合.如果表面处理剂润湿性好,它就能很好地浸润玻璃纤维表面,在浸渍处理剂的过程中能排除纤维之间的空气,减少水分侵入的通道,从而使处理过的玻璃纤维易被树脂润湿。

  3.表面处理剂的作用机理

  (1)有机硅烷类处理剂的反应机理.与玻璃纤维表面的作用:

  1)有机硅烷水解,生成硅醇.

  2)玻璃纤维表面吸水,生成羟基.

  3)硅醇与吸水的玻璃纤维表面反应生成氢键.

  4)硅醇分子间以及吸水玻璃纤维间进行醚化反应.

  从以上反应可看出,有机硅烷处理剂与玻璃纤维表面作用,形成强的硅一氧一硅键,同时处理剂分子间也形成硅一氧一硅键,从而聚合成连续薄膜.这样有机硅烷处理剂与玻璃纤维表面就结合起来了.